工業(yè)上最常用的聚合氯化鋁制備方法主要有以下幾種：
1.中和法：綜合了酸法和堿法的優(yōu)點，主要機理是鋁原料與鹽酸反應后，通過鋁酸鈉調(diào)節(jié)堿化度，濃縮、除鹽得到產(chǎn)品聚合氯化鋁。該方法工藝簡單，容易控制，產(chǎn)品質(zhì)量較好，因而被廣泛采用。國外已有學者以三氯化鋁為原料，直接向其中加氫氧化鈉、石灰、碳酸鹽、氨等堿性物質(zhì)來制備聚合氯化鋁，所得產(chǎn)品質(zhì)量也較好。
2.酸法：將含鋁原料溶解于鹽酸中，經(jīng)加水反應、水解過濾，再在一定溫度下聚合一定時間，直至堿化度合格，得到液體產(chǎn)品。該方法是我國以金屬鋁為原料生產(chǎn)聚合氯化鋁（PAC）的主要工業(yè)化方法，具有反應速度快、設備投資少、工藝簡單、操作方便的優(yōu)點，但產(chǎn)品雜質(zhì)含量偏高，設備腐蝕嚴重，安全性較差，多見于小規(guī)模露天生產(chǎn)或手工操作企業(yè)。為解決產(chǎn)品鹽基度不高的問題，通常在酸法制備后再增加一道調(diào)堿工藝，即加入鋁酸鈣粉或其他堿性溶液中和多余的酸。
3.熱解法：以結(jié)晶氯化鋁為原料，采用沸騰熱解法制得固體聚合氯化鋁。結(jié)晶氯化鋁在一定溫度下熱解，分解出氯化氫和水，聚合變成粉狀產(chǎn)物，即聚合氯化鋁（熟料），將熟料加一定量水攪拌，在較短時間內(nèi)固化成樹脂性產(chǎn)物，經(jīng)干燥、粉碎得固體聚合氯化鋁產(chǎn)品。該方法生產(chǎn)的產(chǎn)品純度較高，常用于化驗室制備少量實驗樣品，但因生產(chǎn)設備投資大，相對生產(chǎn)成本高，工業(yè)生產(chǎn)應用較少。
此外，還有一些其他的制備方法，如利用高嶺土尾礦、煤矸石等為原料的酸法制備等，在一些特定的地區(qū)或企業(yè)也有應用，主要是因地制宜地利用當?shù)氐馁Y源優(yōu)勢來降低生產(chǎn)成本。