無(wú)隔膜法電解制備次氯酸鈉的反應(yīng)機(jī)理如下：

· 陽(yáng)極反應(yīng)：鹽水中的氯離子（Cl−）在陽(yáng)極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)，生成氯氣（Cl2），電極反應(yīng)式為2Cl −−2e−=Cl2↑。
· 陰極反應(yīng)：水中的氫離子（H+）在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)，生成氫氣（H2），同時(shí)在陰極附近形成氫氧根離子（OH−），電極反應(yīng)式為2H2O+2e−=H2↑+2OH−。
· 溶液中的反應(yīng)：陽(yáng)極產(chǎn)生的氯氣（Cl2）會(huì)與陰極生成的氫氧化鈉（
NaOH）發(fā)生反應(yīng)，生成次氯酸鈉（NaClO）、氯化鈉（NaCl）和水（H2O），化學(xué)反應(yīng)式為Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O。
總反應(yīng)方程式為NaCl+H2O=電解=NaClO+H2O。
在無(wú)隔膜電解槽中，由于沒(méi)有隔膜的阻擋，陽(yáng)極產(chǎn)生的氯氣與陰極附近的氫氧化鈉溶液接觸并發(fā)生反應(yīng)，從而生成次氯酸鈉。不過(guò)，該過(guò)程中可能會(huì)存在一些副反應(yīng)，如氫氧根離子（OH−）和次氯酸根離子（ClO−）在陽(yáng)極上放電，生成氧氣（O2）、氯酸（HClO3
?）、鹽酸（HCl）等，會(huì)導(dǎo)致電解效率降低、電耗上升以及電極易老化等問(wèn)題。