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如何通過接枝共聚等方法對生物聚合物進(jìn)行改性以提高其阻垢性能

發(fā)布時(shí)間:5/26/2025 5:26:00 PM   發(fā)布人:admin

生物聚合物因具有環(huán)境友好、來源廣泛等優(yōu)點(diǎn),在水處理領(lǐng)域備受關(guān)注。然而,其原始阻垢性能往往有限,通過接枝共聚等方法對生物聚合物進(jìn)行改性,可顯著提升其阻垢性能。以下將從不同生物聚合物出發(fā),闡述如何通過接枝共聚提高其阻垢性能。

淀粉類生物聚合物

  • 接枝共聚方法:以淀粉為基體,通過一步接枝共聚反應(yīng),可將丙烯酸(AA)接枝到淀粉分子鏈上,制備淀粉 - 接枝 - 聚丙烯酸(St - g - PAA)。在反應(yīng)過程中,通常需要引發(fā)劑來引發(fā)單體的聚合反應(yīng),引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基會(huì)攻擊淀粉分子鏈,形成活性位點(diǎn),進(jìn)而使丙烯酸單體在這些活性位點(diǎn)上發(fā)生接枝聚合。
  • 提高阻垢性能原理:St - g - PAA 具有獨(dú)特的陰離子線性支鏈結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)使其具備多種阻垢機(jī)制。一方面,其分子中的羧基等官能團(tuán)能夠與鈣、鎂等成垢離子發(fā)生螯合作用,將成垢離子穩(wěn)定在溶液中,阻止它們形成沉淀;另一方面,在碳酸鈣結(jié)晶過程中,St - g - PAA 可以吸附在碳酸鈣晶核表面,使晶核發(fā)生晶格畸變,阻礙晶體的正常生長,從而起到阻垢作用。此外,它還能對已形成的微小垢晶體進(jìn)行分散,防止其聚集長大。靜態(tài)實(shí)驗(yàn)表明,在約 40 mg/L 的最佳投加量下,St - g - PAA 對碳酸鈣的阻垢效率可達(dá)約 94%。

聚天冬氨酸類生物聚合物

  • 接枝共聚方法:以聚琥珀酰亞胺(PSI)為原料,與亞氨基二乙酸(IA)進(jìn)行接枝共聚,可合成聚天冬氨酸 - 亞氨基二乙酸聚合物(PASP - IA)。反應(yīng)過程中,PSI 分子鏈上的某些基團(tuán)與 IA 發(fā)生反應(yīng),實(shí)現(xiàn) IA 在 PSI 鏈上的接枝。另外,以尿素、馬來酸酐和二乙烯三胺為原料可合成聚天冬氨酸 / 二乙烯三胺接枝共聚物(PASP/DETA)12;以多糖酰亞胺和殼聚糖為原料能合成聚天冬氨酸 / 殼聚糖接枝共聚物(PASP/CS)。
  • 提高阻垢性能原理:PASP - IA 由于引入了亞氨基二乙酸結(jié)構(gòu),增加了對成垢離子的螯合位點(diǎn),使其對碳酸鈣和硫酸鈣的阻垢性能顯著提高。當(dāng)該聚合物濃度為 10 mg/L 時(shí),阻碳酸鈣垢效率比聚天冬氨酸(PASP)增加了 48%;在 15 mg/L 時(shí),PASP - IA 的阻硫酸鈣效率已接近 100%,顯示出優(yōu)異的阻垢性能。PASP/DETA 由于側(cè)鏈形成分子內(nèi)氫鍵,產(chǎn)生七元雜環(huán)結(jié)構(gòu),相較于 PASP 對磷酸鈣的阻垢性能有所提升。當(dāng) PASP/DETA 濃度為 15 mg/L 時(shí),對磷酸鈣的阻垢效率接近 100%;濃度為 6 mg/L 時(shí),對碳酸鈣的阻垢效率也接近 100%。PASP/CS 對磷酸鈣垢的抑制效率在抑制劑濃度為 8 mg/L 時(shí)可達(dá) 89%,而 PASP 僅為 46%。PASP/CS 能改變碳酸鈣和磷酸鈣晶體的結(jié)構(gòu),使晶格發(fā)生畸變,生成的晶粒尺寸變小,呈分散狀態(tài),從而抑制垢的形成。

腐殖酸類生物聚合物

  • 接枝共聚方法:以腐殖酸(HA)為基礎(chǔ),可與多種單體進(jìn)行接枝共聚。例如,先合成含雙鍵的單體 3 - (丙烯酰胺基甲基) - 2 - 羥基 - 5 - 磺基苯甲酸(SAM),將其與 HA 接枝共聚,合成黑色聚合物 HA - g - SAM(HS - 01);以 SAM、環(huán)氧琥珀酸(ESA)和 HA 為原料,可合成 HA - g - SAM - PESA 聚合物(HS - 02);通過合成具有雙鍵的單體(2 - (二乙基氨基) - 1 - 乙烯基吡咯 - 2 - 基)膦酸酯(MVP),并以 MVP 單體、ESA 和 HA 為原料,合成 HA - g - MVP - PESA 聚合物(HS - 03)。
  • 提高阻垢性能原理:這三種腐植酸接枝共聚物均能通過與成垢離子發(fā)生螯合作用,以及對碳酸鈣和硫酸鈣晶體生長的干擾來實(shí)現(xiàn)阻垢。在恒溫溫度為 70℃時(shí),HS - 01 加量為 800mg/L 時(shí),對碳酸鈣和硫酸鈣垢的阻垢效率分別為 73.0% 和 80.1%;HS - 02 加量為 400 mg/L 時(shí),對碳酸鈣和硫酸鈣垢的阻垢率分別為 84.5% 和 88.2%;HS - 03 加量為 400 mg/L 時(shí),對碳酸鈣和硫酸鈣垢的阻垢率分別為 83.6% 和 86.7%。掃描電子顯微鏡和 X 射線衍射儀分析表明,它們均能阻礙碳酸鈣和硫酸鈣晶體的正常生長,使晶格扭曲變形,有效抑制垢的形成。

聚環(huán)氧琥珀酸類生物聚合物

  • 接枝共聚方法:將聚環(huán)氧琥珀酸(PESA)與聚丙烯酸(PAA)進(jìn)行接枝共聚,制備聚環(huán)氧琥珀酸接枝聚丙烯酸(PESA - g - PAA)。此外,還可進(jìn)一步引入烯丙氧基羥丙基磺酸鈉(AHPS),合成聚環(huán)氧琥珀酸接枝聚丙烯酸 / 烯丙氧基羥丙基磺酸鈉(PESA - g - PAA/AHPS)。
  • 提高阻垢性能原理:PESA - g - PAA 對碳酸鈣、硫酸鈣的阻垢性能比 PESA 更好,這是因?yàn)榻又ι系?PAA 鏈段增加了聚合物分子與成垢離子的作用位點(diǎn)和作用強(qiáng)度。而 PESA - g - PAA/AHPS 的性能更優(yōu),投加量為 10 mg/L 時(shí),其對碳酸鈣和硫酸鈣的阻垢率分別達(dá)到 99.6%、99.8%;投加量為 50 mg/L 時(shí),對磷酸鈣的阻垢率、鋅鹽穩(wěn)定率、Q235 碳鋼的緩蝕率分別為 93.7%、91.1%、66.2%,性能較未改性的 PESA 大幅提高。其原因在于 AHPS 的引入進(jìn)一步優(yōu)化了聚合物的結(jié)構(gòu)和性能,增強(qiáng)了對不同垢類的抑制能力以及對金屬離子的穩(wěn)定能力和緩蝕能力。