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在降解有機(jī)污染物過程中,如何通過改進(jìn)工藝減少次氯酸鈉降解產(chǎn)生的高毒性副產(chǎn)物

發(fā)布時間:5/21/2025 9:57:00 AM   發(fā)布人:admin

次氯酸鈉在降解有機(jī)污染物時,雖能有效處理部分污染物,但會產(chǎn)生高毒性副產(chǎn)物,如消毒副產(chǎn)物(DBPs)等,對環(huán)境和人體健康構(gòu)成潛在威脅。通過改進(jìn)工藝減少這些高毒性副產(chǎn)物的產(chǎn)生至關(guān)重要,以下從多個方面闡述相關(guān)方法:

控制反應(yīng)條件

  • 調(diào)節(jié)反應(yīng)時間:在使用次氯酸鈉清潔膜生物反應(yīng)器(MBR)中污染的膜組件時,鹵乙酸(HAAs)和三氯甲烷(TCM)等 DBPs 會隨著次氯酸鈉清潔時間的延長而不斷積累,這些物質(zhì)占 DBPs 總量的 90% 以上 。因此,合理控制清潔時間,可有效減少此類高毒性副產(chǎn)物的生成。例如,在實際操作中,通過實驗確定最佳清潔時長,避免過度清潔導(dǎo)致副產(chǎn)物大量產(chǎn)生。
  • 優(yōu)化次氯酸鈉用量:增加次氯酸鈉的投加量雖能提高對某些有機(jī)污染物的降解效果,但也會增加如 TCM 和二氯乙酸(DCAA)等高毒性副產(chǎn)物的生成量。研究表明,降低次氯酸鈉的用量,可減少毒性風(fēng)險。在處理特定有機(jī)污染物時,應(yīng)通過實驗確定既能有效降解污染物,又能控制副產(chǎn)物生成的最佳次氯酸鈉用量。
  • 調(diào)整 pH 值:反應(yīng)體系的 pH 值對次氯酸鈉降解有機(jī)污染物及副產(chǎn)物的生成有顯著影響。提高 pH 值,TCM 和 DCAA 的生成量會增加;而將清潔試劑的 pH 值調(diào)至酸性或堿性,都能有效降低 DBPs 帶來的毒性風(fēng)險。在降解水楊酸(SA)時,pH 值對次氯酸鈉氧化降解 SA 的反應(yīng)影響較大,隨著 pH 值降低,反應(yīng)速率增大,可能會減少一些因反應(yīng)不完全而產(chǎn)生的副產(chǎn)物。在實際工藝中,需根據(jù)具體污染物特性,精準(zhǔn)調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的 pH 值,以減少高毒性副產(chǎn)物。
  • 控制溫度:溫度對次氯酸鈉降解有機(jī)污染物過程及副產(chǎn)物生成影響明顯。在膜清洗過程中,降低清洗溫度可減少高毒性副產(chǎn)物生成。同時,溫度對次氯酸鈉降解碳納米管(CNTs)也有影響,較高溫度雖能加快 CNTs 降解,但在降解有機(jī)污染物時,過高溫度可能促使副產(chǎn)物生成。因此,需找到合適的反應(yīng)溫度,平衡污染物降解與副產(chǎn)物控制。

添加預(yù)處理或輔助措施

  • 生物膜胞外聚合物(EPS)提取預(yù)處理:在膜生物反應(yīng)器膜清洗前,對 EPS 進(jìn)行提取預(yù)處理,雖在最初 12 小時內(nèi),由于生物膜結(jié)構(gòu)受損,會加速 DBPs 的形成,但從長遠(yuǎn)看,可減少后續(xù)高毒性副產(chǎn)物的產(chǎn)生。這是因為 EPS 中的多糖等成分對氯有較高抗性,可能保護(hù)細(xì)胞免受氯化作用,提前去除 EPS 可減少這種保護(hù)作用帶來的副產(chǎn)物生成。
  • 采用協(xié)同消毒工藝:例如采用超聲波 / 紫外協(xié)同次氯酸鈉對砂濾水進(jìn)行消毒處理,相比單獨使用次氯酸鈉消毒,該組合消毒工藝可使次氯酸鈉投加量減少 18%,包括三鹵甲烷、鹵乙酸在內(nèi)的 5 種消毒副產(chǎn)物(DBPs)總量減少 44%,實現(xiàn)了高效消毒和控制消毒副產(chǎn)物的統(tǒng)一。在降解有機(jī)污染物時,也可嘗試引入類似的協(xié)同工藝,利用其他物理或化學(xué)手段與次氯酸鈉協(xié)同作用,在減少次氯酸鈉用量的同時,降低高毒性副產(chǎn)物生成。

選擇合適的反應(yīng)體系或材料

  • 改進(jìn)反應(yīng)設(shè)備:設(shè)計更合理的反應(yīng)容器或設(shè)備,使次氯酸鈉與有機(jī)污染物能更充分、均勻地接觸反應(yīng),避免局部濃度過高或反應(yīng)不充分,從而減少因反應(yīng)不均導(dǎo)致的高毒性副產(chǎn)物生成。例如,采用具有良好攪拌或混合功能的反應(yīng)器,促進(jìn)反應(yīng)物均勻分布。
  • 開發(fā)新型催化劑或添加劑:尋找能促進(jìn)次氯酸鈉對有機(jī)污染物的選擇性氧化,而減少高毒性副產(chǎn)物生成的催化劑或添加劑。例如在太陽能驅(qū)動的次氯酸鈉 / 鐵處理石油煉制廢水工藝中,通過添加合適的鐵鹽等試劑,在一定條件下可提高化學(xué)需氧量(COD)和總有機(jī)碳(TOC)的去除率,同時可能對副產(chǎn)物生成有一定控制作用。未來可進(jìn)一步研究開發(fā)更高效、針對性更強(qiáng)的催化劑或添加劑,優(yōu)化反應(yīng)路徑,減少高毒性副產(chǎn)物。
  • 優(yōu)化膜材料:在涉及膜分離的工藝中,如使用醋酸纖維素中空纖維膜進(jìn)行水處理時,長期使用次氯酸鈉會降低膜強(qiáng)度并使其易破損,且可能影響副產(chǎn)物生成。通過對膜材料進(jìn)行化學(xué)改性,如引入苯甲酰基等大體積取代基,可提高膜對次氯酸鈉的抗性,減少因膜損傷導(dǎo)致的副產(chǎn)物問題。選擇更耐次氯酸鈉腐蝕且能有效分離有機(jī)污染物和副產(chǎn)物的膜材料,有助于減少高毒性副產(chǎn)物在處理后水體中的殘留。